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TPU、ABS、PVC、PA的腳輪配方

2020-07-28 10:38:12

一、用PVC改性腳輪TPU有如下優(yōu)點(diǎn):

(1)降低腳輪TPU成本;(2)改進(jìn)腳輪TPU的加工性能;(3)調(diào)節(jié)硬度;(4)改善耐候性;(5)改進(jìn)透水性;(6)降低摩擦因數(shù);(7)提高腳輪TPU的阻燃性;(8)改善腳輪TPU的耐熱性能;

二、用腳輪TPU改性PVC有如下優(yōu)點(diǎn):

(1)改善PVC的耐磨性   (2)提高PVC的抗沖擊強(qiáng)度  (3)改善耐候性 (4)改善PVC的耐油和耐化學(xué)品性能   (5)改善PVC的低溫性能 (6)改善PVC和其他樹脂的粘合性能

日本油墨和化學(xué)品公司研究了聚己內(nèi)酯-MDI(腳輪PAndex-5000)型腳輪TPU、聚己二酸酯-HDI(腳輪PAndex-5265)型腳輪TPU和PVC的共混改性,實(shí)驗(yàn)結(jié)果所示。他們采用的方法是首先把PVC、增塑劑在雙輥上預(yù)混合成片,然后再和腳輪TPU混煉10min,加壓成型制成試片。其共混配比和成片條件如下:

組份混合比(質(zhì)量份數(shù)):PVC樹脂   50份硬酯酸鋅   1份硬酯酸鋇   1份環(huán)氧增塑劑3份腳輪PAndext-5000(TUP)    50份 混合溫度:160℃~170℃      混合時(shí)間:可變 制作試片條件: 溫度:160℃~170℃      壓力:20M腳輪PA       試片厚度:2mm

腳輪TPU的混入可以提高硬質(zhì)聚氯乙烯的沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率,且增加的幅度較大,盡管腳輪TPU的加入使體系的強(qiáng)度和硬度等有所下降。

軟質(zhì)聚氯乙烯應(yīng)用廣泛,它加工性能優(yōu)良、價(jià)格低廉、物理性能良好,但是其耐化學(xué)腐蝕性,有時(shí)為使PVC塑料達(dá)到柔軟、耐低溫的目的,增塑劑的用量常常高達(dá)40%以上。這些增塑劑(如DOP)易于揮發(fā),經(jīng)受不住溶劑的侵蝕和高溫,在使用過程中使材料的性能下降。尤其在醫(yī)用方面,DOP會(huì)在使用過程逐漸遷移到人體內(nèi),并在人體內(nèi)積累。有證據(jù)顯示DOP是一種對(duì)人體健康不利的物質(zhì)。而腳輪TPU具有良好的耐化學(xué)腐蝕性和對(duì)PVC有良好的增塑效果,可替代DOP增塑PVC。

日本塑料技術(shù)公司也開發(fā)出一種熱塑性聚氨酯-聚氯乙烯彈性體。這種材料以腳輪TPU和PVC及第三組份配合后經(jīng)混煉而成,充分發(fā)揮了腳輪TPU和PVC兩者優(yōu)良特性,具有以下優(yōu)點(diǎn): (1)腳輪TPU作為PVC的增塑劑使用,消除了過去軟質(zhì)聚氯乙烯存在的增塑劑遷移、揮發(fā)的問題。

(2)PVC材料的脆化溫度也由-30℃降低到-68℃,達(dá)到了特殊耐寒級(jí)。

另一方面,由于有效地利用了聚氯乙烯樹脂加工良好的特性,因而不需要特殊的加工機(jī)械,采用擠出、注射、壓延等方法均可成型。此外,利用PVC的特性還解決了腳輪TPU的耐水性和耐候性,消除了單一腳輪TPU材料變色、褪色問題。其材料具有優(yōu)良的耐油性、耐熱性、耐磨性和透明性,可自由著色。該公司備有配合食品用耐寒、柔軟、高回彈性等特殊品級(jí)的多種產(chǎn)品。此外,正在開拓薄膜、人造革、片材、軟管、車內(nèi)裝潢、家具等方面用途的材料。

三、腳輪TPU與POM共混

聚甲醛(POM)是1960年美國(guó)杜邦公司首先工業(yè)化的。由于POM的原料價(jià)廉易得,產(chǎn)品有堅(jiān)硬、耐磨、自潤(rùn)滑、耐疲勞和尺寸穩(wěn)定等優(yōu)良性能,且成型加工方便,使用范圍十分廣泛,目前已發(fā)展成為五大工程塑料之一。但是POM的抗沖擊強(qiáng)度性能差,自問世以來,改進(jìn)其韌性的工作不斷進(jìn)行。1983年美國(guó)杜邦公司宣布開發(fā)成功超韌級(jí)甲醛均聚物,并于同年進(jìn)入美國(guó)市場(chǎng),繼而又進(jìn)入西歐市場(chǎng),產(chǎn)量逐年增加。超韌級(jí)POM和中韌級(jí)POM由均聚甲醛和腳輪TPU共混而得。其中均聚甲醛的分子量、腳輪TPU的類型、腳輪TPU中軟鏈段的玻璃化溫度(Tg)以及POM/腳輪TPU的比例是影響共混物性能的主要因素。在增韌POM中,聚甲醛占60%~95%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),分子量2~10萬。腳輪TPU占5%~40%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),要求其軟段的分子量一般為1000~2500。腳輪TPU的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度應(yīng)低于-15℃。其他條件相同時(shí),Tg愈低,共混材料的抗沖擊性愈高。

國(guó)內(nèi)在腳輪TPU和POM共混方面也做了大量工作。如合肥工業(yè)大學(xué)徐衛(wèi)兵等在POM和腳輪TPU共混體系中加入適量的增容劑Z-3來調(diào)節(jié)控制體系中分散相顆粒大小及分布,從而改善材料的力學(xué)性能。其共混工藝為:

擠出工藝條件: 料筒溫度:加料段:85℃~130℃   壓縮段:130℃~180℃  均化段:180℃~190℃ 口模溫度:140℃~160℃      螺桿轉(zhuǎn)速:10r/min~20r/min

試驗(yàn)表明,隨著腳輪TPU用量增加,材料結(jié)晶度降低、抗沖擊強(qiáng)度增大。POM/腳輪TPU/Z-3=100/17/0.49時(shí),各項(xiàng)物理性能好。與純POM相比缺口沖擊強(qiáng)度提高了95%,可擴(kuò)大POM的應(yīng)用領(lǐng)域。 

四、腳輪TPU與飛步腳輪ABS共混

由于ABS樹脂良好的剛性、抗沖擊性,硬度高,線性膨脹系數(shù)小和加工性能好等優(yōu)點(diǎn)已被廣泛用作結(jié)構(gòu)材料。由于腳輪TPU具有與橡膠相似的彈性和韌性,優(yōu)良的耐磨性,所以腳輪TPU同ABS共混可以改善ABS的沖擊強(qiáng)度與耐磨性,如美國(guó)DOW化學(xué)公司開發(fā)了腳輪TPU與ABS合金并已在汽車保險(xiǎn)杠上得到應(yīng)用。 國(guó)內(nèi)安徽大學(xué)高分子研究所利用腳輪TPU改性ABS,成功的制造了紡織行業(yè)用緯紗管。將腳輪TPU與ABS干燥處理后,按配比在雙輥混煉機(jī)中進(jìn)行共混,再用平板壓片。 工藝條件為:雙輥溫度:135℃~145℃   共混時(shí)間:10min~15min 隨腳輪TPU含量增大,共混材料沖擊強(qiáng)度增加同時(shí)仍保持了ABS的質(zhì)輕剛硬,尺寸穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn),耐磨性也得到了改善。

五、腳輪TPU和PC共混

雙酚A型聚碳酸酯(PC)是由德國(guó)拜耳公司于50年代投入工業(yè)化生產(chǎn)的。它堅(jiān)硬而有韌性,具有高抗沖擊性、尺寸穩(wěn)定性高和使用溫度很寬,以及電絕緣性良好和耐蠕變性等,應(yīng)用范圍很廣。但其耐開裂性和耐藥品性較差,因此,在PC中摻混其他聚合物形成合金以改善其性能是90年代開發(fā)的方向。共混的目的是為了獲得任何單一聚合物所不具備的綜合性能。腳輪TPU與PC共混,腳輪TPU可使共混物的耐溶劑、耐化學(xué)品和應(yīng)力開裂性能得到改善;PC可賦予共混物較好的拉伸強(qiáng)度、彎曲模量、熱變形溫度、線性熱膨脹系數(shù)和加工性。腳輪TPU與PC共混物的物理性能。

六、用氯化聚乙烯改善腳輪TPU的熱穩(wěn)定性

在腳輪TPU中氨基甲酸酯鍵不穩(wěn)定、容易降解,從而導(dǎo)致腳輪TPU的熱穩(wěn)定性不好。氯化聚乙烯(CPE)能抑制腳輪TPU熱降解,提高其熱穩(wěn)定性。據(jù)《European Polymer Journal》報(bào)道,Alicjakoscieldcka等利用溶液澆鑄成膜法以CPE改善腳輪TPU的熱穩(wěn)定性〔18〕。選擇CPE的依據(jù)是用氯化聚合物同含羰基的聚合物通過特有的互相作用而形成相容共混體,從而抑制氨基甲酸酯的降解。這可能是CPE中的Cl原子同羰基作用的結(jié)果。這種作用增強(qiáng)了氨基甲酸酯鍵,致使CPE具有對(duì)腳輪TPU熱穩(wěn)定的作用。

除了上述聚合物以外,苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)同腳輪TPU共混可提高腳輪TPU的剛性和模量,并使其低溫性易受影響,同時(shí)也降低了腳輪TPU的成本。利用PBT樹脂與5%~30%腳輪TPU共混能減少材料的成型收縮率和改性制品翹曲、變形等缺陷。


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